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发布时间:2024/8/3 9:57:46   
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1.模块化点击化学库用于筛选重氮试剂点击化学是一个概念,其中模块化合成用于快速发现具有所需特性的新分子。铜(i)催化的叠氮化物-炔烃环加成(CuAAC)三唑环化反应和硫(vi)氟化物交换(SuFEx)催化被广泛视为点击反应,可快速获得其产物,收率接近%。但是,在CuAAC反应的情况下,由于叠氮化物试剂的潜在毒性和制备中涉及的爆炸危险,因此其可用性受到限制。中科院上海有机所的KarlBarrySharpless教授和董佳家教授,报道了添加到点击反应族中的另一种反应:由伯胺形成叠氮化物。该反应仅使用一种当量的简单重氮化物氟磺酰叠氮化物(FSO2N3),并能够以安全实用的方式在96孔板上制备多种叠氮化物。这种可靠的转化是CuAAC三唑环化(目前使用最广泛的点击反应)的有力工具。该方法大大扩展了易获得的叠氮化物和1,2,3-三唑的数量,并且鉴于CuAAC反应的普遍性,该方法应在有机合成、药物化学、化学生物学和材料科学中得到应用。文献链接:Modularclickchemistrylibrariesforfunctionalscreensusingadiazotizingreagent(Nature,,DOI:10./s---1)2.PdMo双金属烯(bimetallene)用于氧还原催化通过电催化过程实现化学物质和电力的有效相互转化对于许多可再生能源计划至关重要。长期以来,氧还原反应(ORR)和氧释放反应(OER)的动力学迟缓是该领域的最大挑战之一,通常需要使用昂贵的铂族金属为基础的电催化剂来提高其活性和耐久性。合金化,表面应变和优化的配位环境的使用已导致铂基纳米晶体在酸性介质中具有很高的ORR活性。然而,由于在氢氧化物的存在下难以在铂族金属上获得最佳的氧结合强度,因此提高在碱性环境中该反应的活性仍然具有挑战性。北京大学郭少军教授发现PdMo双金属烯(bimetallene)是碱性电解液中ORR和OER的有效和稳定的电催化剂,并显示出非常好的性能。与碱性电解液中的可逆氢电极相比,PdMo双金属片的薄层结构可实现较大的电化学活性表面积以及高原子利用率,从而在0.9伏特下对每毫克钯的ORR产生16.37安培的质量活性。该质量活性分别比市售Pt/C和Pd/C催化剂高78倍和倍,并且在个潜在循环后几乎没有衰减。密度泛函理论计算表明,合金化效应、应变效应(由于弯曲的几何形状引起)、量子尺寸效应(由于薄层的厚度引起)调节了系统的电子结构,从而优化了氧的结合。考虑到PdMo金属链的性质和结构-活性关系,其他金属链材料在能量电催化中显示出广阔的前景。文献链接:PdMobimetalleneforoxygenreductioncatalysis(Nature,,DOI:10./s---7)3.六边形平面过渡金属配合物过渡金属配合物因在催化、合成、材料科学、光物理和生物无机化学中具有重要作用而被广泛用于物理和生物科学。该研究对过渡金属配合物的理解源自AlfredWerner的认识,即它们的三维形状会影响其性能和反应性,并且分子轨道理论可牢固地支撑了形状与电子结构之间的内在联系。尽管在该领域已有超过一个世纪的进步,但过渡金属配合物的几何形状仍仅限于一些易于理解的例子。六坐标配位过渡金属的原型几何形状为八面体和三棱柱形,尽管与理想键角和键长的偏差经常出现,但其他能替代的几何形状却极为罕见。六边形的平面配位环境是已知的,但仅限于缩合的金属相,配位聚合物的六边形孔隙或紧密相邻的包含多个过渡金属的团簇。[Ni(PtBu)6]已经考虑过这种几何形状;然而,对分子轨道的分析表明,这种配合物最好被描述为具有三角平面几何形状的16电子产物。英国帝国理工学院的MarkR.Crimmin教授报道了一个简单的配位化合物的分离和结构表征,其中六个配体与六边形平面排列的中央过渡金属形成化学键。该结构包含被三种氢化物和三种镁基配体包围的中心钯原子。这一发现有可能为过渡金属配合物引入其他设计原理,并涉及多个科学领域。文献链接:Ahexagonalplanartransition-metal

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